含七元环六苯并蔻（hept-HBC）大环分子的构建
图1：a) 就被新闻的以HBC为整合单元式的大环分子结构; b) 本篇文章新闻的包函的两个具备着七边形的HBC双重性物的大环氧化物
合成：
对待大环单质1的人工，重要的在期间体是含两种溴氧原子的hept-HBC类似于物2。在2的根本上，顺利通过Suzuki偶联到单质3。在稀稀硫酸要求下，利用率Glaser炔均相偶联反响到了大环单质4。再操作PtO2作为一个崔化剂对丁二炔来选定性备份，**生产了制定目标大环碳原子1（如图甲所示2）。图2：大环有机化合物1的提炼方向
表征手段：
1. NMR定量讲解：对此七元环的引出，不使大环碳原子设备构造1在更多可挥发稀释剂中间蕴含着相对好的消融性，譬如DCM、CCl4和o-DCB等，对此可能够 NMR定量讲解。以o-DCB为稀释剂，在常温下能够 1HNMR定量讲解，谱图仅表示出一堆组流畅的表现（图3a），并对一个表现峰能够 属于定量讲解，没想到阐明成就炼制了计划碳原子设备构造，一同利用2DNMR进几步能够 查证，认可了炼制了预測的设备构造。2. 质谱定量讲解：于此做者又能够 MALDI-TOF进几步表明了该氧化物的规范性（图3b）。谱图只表示了[M]+的分散化表现，其对照的荷质比和放射性同位素峰的匀称与计算的出的表现相对一样的。3. 的理论计算的：在o-DCB稀释剂氛围中，的使用ωB97XD/def2SVP基组与办法相对大环碳原子设备构造1能够 设备构造推广。推广没想到表示出大环碳原子设备构造展显现出杯状要素，hept-HBC模块中心点一部分的相距在12.8-18.0Å之中，侧链之中的相距约为15.6Å，腔内尽寸的大小为9.4-14.6Å x 12.2Å（图3c）。图3：a) 1的1HNMR(400 MHz, [D4]-o-DCB, 25ºC); b) 1的MALDI-TOF质谱图(左)与[M] +阳离子的HR-MS放射性同位素分布点图的进行实验数据文件库(右上)与认识论折算数据文件库(左下)；c) DFT整合构造
与C60和C70的结合特性研究
编辑将大环团伙一分别与C60和C70融合，对其展开1HNMR和13CNMR研究的方式，从的最终的结果了解到融合物的讯号与自由的主客体的讯号优于，有了很大的走动手机，关系证明了大环团伙与C60和C70都实行了主客体切合物（图4）。甚至，是基于微弯客体的屏避反应，隶属于多巴胺肾上腺素多巴胺肾上腺素肾上腺素受体基地区的He和Hf的讯号往低场走动手机。再者，在[D4]-o-DCB连用C60和C70对多巴胺肾上腺素多巴胺肾上腺素肾上腺素受体团伙1展开核磁滴定，确定好了多巴胺肾上腺素多巴胺肾上腺素肾上腺素受体1与C60（Ka=420±2M-1）和C70（Ka =(6.49±0.23)×103M-1）的切合常数，的最终的结果阐明多巴胺肾上腺素多巴胺肾上腺素肾上腺素受体团伙是可以挑选性辨认C70。另外编辑对多巴胺肾上腺素多巴胺肾上腺素肾上腺素受体1与C60和C70切合展开了理论上求算。同等在o-DCB生活环境中，实用ωB97XD/def2SVP基组与的方式对其切合物展开空间优化结构提升（图5）。的最终的结果阐明，在切合物中C60隶属于大环团伙空腔的基地，且与两种hept-HBC标段在最近这一段时间的远距离大至为3.4Å。而是基于C70呈扁长样式，所以切合物中C70的表现出千万倾斜角的弯度以**层次的与hept-HBC标段切合。图4：随着时间推移C70量的增长，滴定1的地方1H NMR（400 MHz，[D4] -o-DCB）光谱仪
图5：DFT简化节构图(ωB97XD/def2SVP, o-DCB) a) 1⊂C60分手后混合物; b) 1⊂C70分手后混合物
总结：
一直以来，小编镶嵌没事大种新式的大环有机无机化合物，在这其中对接含七元环的多环芳烃第一单元尽寸，使大环碳原子兼有正常的弯度能力，故此是不错做很多的兼有弯度体制（如富勒烯）的蛋白激酶碳原子。同时是由于尽寸和外形的统一性性，令纯虚函数大环碳原子是不错考虑性鉴别C70，證明了鞍形HAP（列举hept-HBC第一单元尽寸）在规划新式的大环有机无机化合物中引领注重要角色，为过后超碳原子蛋白激酶的规划点开没事大扇新的门户。A Heptagon-Containing HBC-Based Macrocycle
Vicente G. Jiménez, Arthur H. G. David, Juan M. Cuerva, Victor Blanco* and Araceli G. Campaña*
DOI：10.1002/anie.202003785
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