利用炔烃复分解反应合成Möbius大环分子的动力学控制
背景介绍：
动态共价化学（DCC）反应是一种强大的合成策略，可通过某些简单特定结构的可逆反应组装成复杂结构。这种反应包括炔烃复分解、亚胺缩合、二硫键交换和硼酸缩合等，通过这些反应能够合成多种具有复杂拓扑结构的大环分子。Möbius大环分子是一类具有高度扭曲结构的大环分子，并且此类分子大多数均具有卟啉骨架，而非卟啉结构的Möbius大环分子(如图1)由于其结构的复杂性，合成步骤往往较长，且收率较低，因此报道的相对较少。基于此，本文作者开发了一种基于DCC预组装一步合成Möbius大环分子的合成策略，此种方法不仅省时，且产率非常的高(如图1)。
合成与表征：
此大环大原子的分解成更加简单，将双（丙炔基）[5]螺旋叶片烯1实现炔烃复分解成作用，一步一个脚印就行了获取工作目标大环大原子，且劳动生产率独角兽高达84%(如1)。创作著分别为再生利用MALDI-TOF、DFT确定方法、NMR和XRD针对于分解成的Möbius大环大原子对其做好了定量概述。MALDI-MS谱图内具有质荷比值900.2838的表现峰，证实怎么写格式了闭环控制三聚体2的型成(如2A)。而对其框架们来说，伴随大环的轴对称性，从而可能会具有七种立体感异构体，即2的这俩个对映体—PPM和MMP，甚至4的这俩个对映体—PPP和MMM(如2B)。实现单点能的确定方法，创作著出现 2的势能消耗要比4的势能消耗低1-2 kcal/mol，证实怎么写格式了4是供热公司学相对稳定终化合物。除外实现13CNMR概述，也证实怎么写格式了终化合物中只能有2的具有(如2C)。实现在热乙酸乙酯液体中塑造多晶硅，完美获取大环大原子2的多晶硅框架。但是在正交P21/n范围组中对其做好解释出现 ，在一个晶胞含有二对PPM/MMP对映体(如2D)，况且科学实验精确测量的XRD框架与DFT优化方案获取的框架也十分的相像。机理阐述：
根据DCC不良反应大部分是在供热公司学操纵下做出的，但在本实验室中，小说作品却得知由干劲学操纵的化合物2的成型。成了揭示干劲学选购性的基理，小说作品对前面体与2PPM的节构与4PPP的节构的过渡期态做出了DFT算出(如3)。从图上是可以能够得到，4PPP成型的能垒要分明优于2PPM的能垒。有时在**步成型TS1时，4PPP想要的政治权利能为29.9kcal/mol，倘若要跨过这些能垒，大部分想要很高的温湿度可以保持，这也隐性的发现了4为供热公司学操纵的化合物。光学性质：
己经，小编又实验设计了大环氧分子2的光学薄膜特点。与1相对，2的UV紫外线可見光谱图仪图和荧光激活光谱图仪图稍有红移，而荧光试射光谱图仪图可以说同样(如图已知所示4)。这首要是由2中五个锥齿轮减速机烯亚基两者之间弱共轭功能及及从1到2的S0-S1的电商厂震动幅度效果添加。1的S0-S1相针对其他的的低能级跃迁是对应点禁阻的，还有就是十分的的弱，只不过针对2认为，同样能级跃迁的自激振荡效果要较高。2PPM的S0-S1的电商厂跃迁偶极矩之类于五个锥齿轮减速机结构的单元测试卷的总计。P-和M-锥齿轮减速机烯的跃迁偶极矩在的空间上的排布使没法能发现的跃迁是将会(如图已知所示4C)。总结：
虽然，做者材料了使用炔烃复转化的想法可能**的转化成视频Möbius大环碳原子。转化成视频有机物的对映使用性是因为环化过程中 中，有所的不同于对映体的碱化能有所的不同于造成 的，和实现策略上核算材料此的想法更有益于发生PPM/MMP非对映异构体。不仅而且，此实验具体分析了炔烃复转化环寡聚的想法在动力系统学因素的使用性，这也是与近几年许多新闻报道的DCC的想法有所的不同于小细节，为转化成视频有位置歪斜构成的大环碳原子具备一堆定的策略上制定方案。Kinetic Control in the Synthesis of a Möbius Tris((ethynyl)[5]helicene) Macrocycle Using Alkyne Metathesis
Xing Jiang, Summer D. Laffoon, Dandan Chen, Salvador Pérez-Estrada, Andrew S. Danis, Joaquín Rodríguez-López, Miguel A. Garcia-Garibay,* Jun Zhu,* and Jeffrey S. Moore*
J. Am. Chem. Soc. 2020, 142, 6493−6498
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