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Ni镍催化剂介导非活化烯丙醇的胺化反应(一文介绍)
发布时间:2021-05-24     作者:axc   分享到:
能能算作获得上面体,烯丙胺的传统的制法形式步骤是进行胺与灵活性烯丙基化实验控制化学上试剂(如卤化物,磺酸盐或氧鏻种类)的亲核的想法建立的。的想法要求实用有毒性实验控制化学上试剂、有利过头烷基化且会产生化学上计量校准的固体废物。到目前为止,发展进步以烯丙醇作底物的离子液体N-烯丙基化形式步骤遭遇科学研究成员的瞩目。纵然镍离子液体剂可介导非活性烯丙醇的胺化的想法,但其所要的实验控制标准(举列非业务离子液体剂,在劳保手套箱中控制)局限了的想法的可扩张性,以及的想法底物无从兼容亲核性胺类有机化合物(如酰亚胺或磺胺)。

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近来,报道怎么写了凭借昂贵Ni(0)预离子液体剂离子液体醇参与烯丙基胺化的通用性手段。该手段是首台镍离子液体亲核性和缺电子元器件含氮亲核化学试剂的烯丙基化发生反应,也是首台凭借非常简单Ni(II)盐原位添加的Ni(0)预离子液体剂参与的烯丙基胺化手段。

我们选择廉价易得的NiBr2•3H2O作预催化剂,锌作为还原剂,对反应条件进行了初步筛选(Table 1)。尽管单齿配体不起作用,但发现在二磷配体的存在下,NiBr2•3H2O和Zn(均为5 mol%负载量)组成的催化体系可介导N-烯丙基化反应的进行。

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在表现迟钝水平下,各位下面来检查了表现迟钝的底物规模,察觉到伯胺、仲胺、芳胺等很多种胺类无机化合物均能顺利圆满通过烯丙基化表现迟钝,仅以中档上面回收率受到以及的烯丙胺。与进行烯丙基亲电实验试剂的传统文化方案不同之处,该表现迟钝中不能过分烯丙基化有机物生成二维码。

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由于目前仍没有镍催化亲核和缺电子底物进行胺化的方法,于是利用缺电子底物以证明该方法的实用性,并发现一系列缺电子含氮杂环在标准反应条件下均能得到烯丙基化产物6a-6j。随后,以磺酰胺为底物,进一步探讨了缺电子含氮亲核试剂的烯丙基化范围。在镍催化的条件下,反应仍以中等收率得到胺化产物7a-7h。

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最后,为进一步证明该方法的实用性,我们经三步路线实现了**氟桂利嗪4a的克级规模合成,其中关键的镍催化胺化反应步骤达到了93%的收率。

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