镶嵌是一种用一个(或多个)正多边形完全覆盖平面而不重叠或留有间隙的过程。在现代化学中,原子和分子水平上的镶嵌设计吸引力,因为这些高度有序的结构在光学和磁学中显示出潜在的材料特性。图1a-c显现了分为三类游戏规则的打孔(六角形、正方体形和四边形形),不同打孔都有颗种高不对称的三角形的中心。
超氧大分子结构牢牢的内镶在新技术其所的美感结构设计方案和风险的适用未来趋势,成為超氧大分子结构物理中某个大新的设计方案区域。因为,探索性的组合图形形大环并以超氧大分子结构牢牢的内镶在设计方案莫名牵扯的铺满依然挑战赛性。
柱[n]芳烃(一般具有柱[5]芳烃和柱[6]芳烃),主要是因为其易分解成和便携键性,是超氧分子检查是否层面的分析焦点。主要是因为其基础的柱组成和規則的双边形组成(尤其要是柱[6]芳烃),可用为碳原子牢牢的镶嵌在的拼在一起摸块。
特征提取之内探讨大环境,原作者探讨了柱[5]芳烃(EtP5)和柱[6]芳烃(EtP6)与缺自动化有机物四氟-1,4苯醌(TFB)和1,5-二氟-2,4-二硝基苯(DFN)的一类别外紧密联系活动。以TFB和DFN为进行连接体,在共结晶体在立体2D眼镜框架中制得了系统设计正六角形EtP6的五角形嵌。合理的结晶体结构特征表明了EtP6可以依据共成果的的形式进行以DFN/TFB为连结体的程度进行的六角形2D填充图案设计。虽然,EtP6与TFB和DFN在各不相同的凝结必要条件下共凝结,可以建成各不相同的超架构。
我们采用了其中一种缺智能电子原子DFN,采用进步骤理论理论研究区别的异常团伙如何考虑常用镶宝石的特殊要求。**理论理论研究了EtP5-DFN的结晶框架(图2),主要包括单斜C2/c地方群,EtP5的空腔包两个正己烷。EtP5-DFN与EtP5-TFB的堆积物形式 区别(图2c 和d)。不同氯化钠晶体结构设计一样的DFN氧分子与EtP5周边确立了π-π累积做用(A−C)和氢键(D)。凡此种种,基于EtP5相同单元测试卷的交织堆叠,EtP5-DFN未变成一维车道。一直以来这么,DFN大分子编造并选中了接壤大环会产生的空闲时间,这基本由CT主动的作用能够。好玩的是,能够 CT主动效用,DFN大分子排列方式在五边形的相应测面附进,确立2D层状设计(图2d)。五边形的仅仅双侧经由EtP5单位彼此的C-H···π互为之间效应在一家空间图形内互为之间接,H···π单面长距离为2.98Å(图2c)。在这样的硫化锌结构类型中,EtP5还就可以与DFN碳原子达成表面互不影响,达成2D网站。
图2
EtP6-DFNa的晶体结构(用于环戊烷)
EtP6-DFNa的单晶体组成展示(图3),主要包括单斜P21/c空間群,每一晶胞中含是一个EtP6大分子和两个DFN原子。与EtP6-TFBa中EtP6的错位结构特征有所差异,EtP6-DFNa中EtP6的结构框架保持着了条件的正六边形,这是而且某个DFN分子结构穿入EtP6的空腔进行了主-客体和好物。除外,在EtP6的苯象限外围还垂直有某些DFN团伙。在那样晶状体超组成部分中,DFN和EtP6两者型成了空腔内和侧壁主-客体络合物。在腔内DFN和EtP6直接组成了C-H···π(J)和C-H···O(G−I)彼此之间的作用。在腔外DFN和EtP6期间造成了π−π堆积物、C−H··F和C−H··O等内壁能够 目的(A−F)。然而,DFN和CHCl3期间出现多个C−H··O和C−H··Cl相互间使用,构成六角形网格(图3b)。EtP6-DFNa的排列成表显现出出与EtP6-TFBb比如的六角形超形式和蜂窝状的打孔。
图3
EtP6-DFNb的单晶体设计(所采用环己烷)
EtP6-DFNb的氯化钠晶体节构提示(图4),环己烷被淘汰了EtP6空腔中的DFN客体。用单斜C2/c环境空间群中,每家晶胞含有一款EtP6和两个DFN大分子。与EtP6-TFBb同样,两种环己烷氧分子在空腔中一切平形。各种的DFN碳原子都水平于EtP6象限的外面,并且以十分要求的方式方法与EtP6的方面间接的作用。DFN分子式与EtP6成立了很好的π-π能够 帮助(A−F)。在EtP6的乙氧基上的氢原子核和DFN分子结构的硝基相互间也出现了C-H···O氢键(G−J)。可以达到具体分析表示,类似这些超原子核包镶组织体制含有强大的周期性性。在类似这些结晶上面型式中也不会有关察到管状型式。反着的,两个人接壤的六角形大环朝着c轴相互交错编排(图9b)。最该关注的是,EtP6-DFNb在2D线上中的并排办法近乎与EtP6-TFBb同等(图4c和d)。简而言之,CHCl3原子身为三三角形的中心,TFN充实了原则五角形镶宝石中相临多个EtP6分子结构中的细缝。由于,柱[6]芳烃都可以当作条件超氧分子内镶的健康营造基元。
图4