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柱[5]芳烃(EtP5)和柱[6]芳烃(EtP6)实现超分子镶嵌(一文介绍)
发布时间:2021-03-08     作者:axc   分享到:

镶嵌是一种用一个(或多个)正多边形完全覆盖平面而不重叠或留有间隙的过程。在现代化学中,原子和分子水平上的镶嵌设计吸引力,因为这些高度有序的结构在光学和磁学中显示出潜在的材料特性。图1a-c表示了三种类型技巧的包镶(五角形、正方体形和三边形形),每台包镶都一款间距对应的三角形的中心。

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超原子牢牢的镶嵌宝石在技術以的造型艺术架构和内在的APP发展前景,作为超原子检查是否中是一个新兴的的研究方案行业。因为,生命的进化的诸边形大环共为超原子牢牢的镶嵌宝石在设计构思莫名牵扯的并排仍旧终极主动性。

柱[n]芳烃(基本涉及柱[5]芳烃和柱[6]芳烃),伴随其易制作而成和多基本功能性,是超氧分子化工范围的科学研究共享wifi。伴随其刚性基础的柱节构和条件的几何体形节构(特别是柱[6]芳烃),可当为碳原子嵌的裁剪单元尺寸。

对于不低于设计底色,我们设计了柱[5]芳烃(EtP5)和柱[6]芳烃(EtP6)与缺智能电子无机化合物四氟-1,4苯醌(TFB)和1,5-二氟-2,4-二硝基苯(DFN)的一型号外搭配方式。以TFB和DFN为连到体,顺利通过共成果在品面2D三层架构中制作了体系结构正五角形EtP6的五角形牢牢的镶嵌在。有效的结晶体节构查证了EtP6行确认共成果的主要形式达成以DFN/TFB为接触体的长度良好的正六边形2D铺平小图案。凡此种种,EtP6与TFB和DFN在与众差异的凝结先决条件下共凝结,可建立与众差异的超成分。

我们采用了是一种缺光学碳原子DFN,于进三步探析不一样的外链大分子可不可以足够常见嵌入的必须。**探析了EtP5-DFN的晶胞结构特征(图2),分为单斜C2/c空间区域群,EtP5的空腔包含这个正己烷。EtP5-DFN与EtP5-TFB的沉积基本模式不一样(图2c 和d)。两类多晶体型式完全相同的DFN团伙与EtP5外面确立了π-π沉积目的(A−C)和氢键(D)。前者,鉴于EtP5重叠单无的相互交错堆叠,EtP5-DFN未出现一维的通道。一直以来这些,DFN分子结构分散并添充了邻近的大环导致的孔径,这重点由CT互为功用驱动器。与众不同的是,经由CT间接使用,DFN分子式陈列在五边形的当前侧边四周,导致2D层状空间结构(图2d)。五边形的其他俩测经由EtP5第一单元相互之间的C-H···π互为做用在这个正等轴测图内互为连接方式,H···π垂直面间距为2.98Å(图2c)。在这一单晶体结构的中,EtP5还也可以与DFN碳原子变成内壁主动反应,变成2D数据网络。

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EtP6-DFNa的晶体结构(用到环戊烷)

EtP6-DFNa的硫化锌结构设计体现(图3),利用单斜P21/c空间群,没个晶胞含有1个EtP6大分子和两个DFN碳原子。与EtP6-TFBa中EtP6的偏移设计不一,EtP6-DFNa中EtP6的框架的提高了游戏规则的五角形,这是是由于某个DFN氧分子走过EtP6的空腔建成了主-客体黏结物。虽然,在EtP6的苯單元欣赏这还平形出现一系DFN氧分子。在这类结晶超结构设计中,DFN和EtP6两者进行了空腔内和壁上主-客体络合物。在腔内DFN和EtP6间进行了C-H···π(J)和C-H···O(G−I)互相功效。在腔外DFN和EtP6相互间演变成了π−π沉积、C−H··F和C−H··O等侧壁能够 功能(A−F)。显然,DFN和CHCl3之中存有以下几个C−H··O和C−H··Cl完美用途,导致六角形网格(图3b)。EtP6-DFNa的布置展示出与EtP6-TFBb类式的六角超结构类型和蜂窝状的打孔。

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EtP6-DFNb的结晶节构(应用环己烷)

EtP6-DFNb的纳米线空间结构显现(图4),环己烷代替了EtP6空腔中的DFN客体。主要采用单斜C2/c空间群中,任何晶胞有一EtP6和二个DFN大分子。与EtP6-TFBb同样,两根环己烷分子结构在空腔中我们之间平行面。所有的的DFN碳原子都平形于EtP6象限的面上,即为很制度的习惯与EtP6的侧边互不帮助。DFN分子结构与EtP6实现了较好的π-π相护的功效(A−F)。在EtP6的乙氧基上的氢氧原子和DFN原子核的硝基中也表明了C-H···O氢键(G−J)。这些分享发现,在那样超原子核打孔标准体系兼具很大的制度性。在在那样纳米线上端架构设计中也不能关察到管状架构设计。反之,一个相互邻近的六角大环两条路c轴交叠布局(图9b)。值得购买注意事项的是,EtP6-DFNb在2D无线网络中的铺平办法基本上与EtP6-TFBb一样的(图4c和d)。说白了,CHCl3分子结构是3个三角形的中心,TFN图案填充了规范六角镶口中邻近2个EtP6团伙相互的细缝。由于,柱[6]芳烃可不可以算作标准超碳原子牢牢的镶嵌在的很好建设基元。

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