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升华分离在离子液体中合成的2,5-二甲酰呋喃
发布时间:2020-09-03     作者:harry   分享到:

现在市场导向性壮大原则的深化,很多人现在开始选择可改用化石清洁染料的生物技术可粉碎原料,用这个来变少对化石清洁染料的根据。糖脱水处理形成的研究物技术中5-羟甲基糠醛(HMF)因多职能,被感觉是有有机会替代原油使用量诞生物的有机物。亚铁离子介质液体(ILs)因而低饱和状态气体压、宽的色谱仪温湿度范围之内和高热量动态平衡性等优缺而面临广泛性注意。现今目前 已经实目前 ILs中相较无刺激的具体条件下从糖中**生产加工HMF。但是,ILs物质中制作HMF都存在货物隔离间题,HMF与ILs极具高吸引力及两列分的高水的沸点让液提取和分馏都看起来吃力。解决处理该方面的一种生活最简单的方法是将产生的HMF原位流量转化为更大价格,更简单溶合的品牌,如2,5-二甲酰呋喃(DFF)。

依据此,德国帝国下载工院实训基地Wilton-Ely醉鬼将ILs机遇HMF离子液体反应工作体系,用以**离子液体反应养成DFF。


1. 常用ILs架构

(图特征:ACS Sustainable Chem. Eng.


2. 的不同碱对崔化疗效的不良影响

(产品图片特征:ACS Sustainable Chem. Eng.

在该反应中,碱可以促进醇的去质子化或作为铜的配体来促进反应,增加其催化活性。研究人员选择pKa5-13范围的碱进行研究,发现三乙胺(pKa更高为13)比其它胺更能减缓反应,表明pKaDFF产率之间没有直接关系。这也表明金属-配体相互作用在提高反应速率方面起主要作用。


2. 40% HMF装载下各种前提对其离子液体的的影响

(小图片渠道:ACS Sustainable Chem. Eng.

对应有差异 的想法條件,探究师发觉分子式筛对想法有受阻不良影响。将亲水的[bmim][OTf]替换成为疏水的[bmim][NTf2]能提高现象。互相较高的溫度促使现象数率缩减,能够是会因为TEMPO的地方崇高,或根据某一铜做好物的促使而促使催化反映剂降解。将反映期限增加至12天,发应能力并不促进,这也阐明促使剂有可能灭活。


图4. TEMPO的固定不动化

(照片來源:ACS Sustainable Chem. Eng.

接下来科研专业人员对TEMPO对其进行ILs化,表明ILs清理后的[TEMPO-bmim][NTf2]溶剂的作用剂,在100 °C下并能获取越来越高的还原成率和产出率。尽管,尽管表现耗时从6小時扩大到12小,反馈产出率也并没有进一歩不断提高,这也证明铜促使剂慢慢地灭活。


5. 吡啶阳离子液體[bbpy][NTf2]的获得

(图片搜索渠道:ACS Sustainable Chem. Eng.

研究探讨师将[TEMPO-bmim][NTf2][bbpy][NTf2]进入到管理体制中对其进行反复的测验,在6天后仔细观察到100%的转变成,并按照不一样的美感离心分离出81%的DFF。还NMR表示IL仍没有有一切挥发。在**次间歇时感觉催化剂的作用机制催化活性减少,但将现象日子延长时间到12小,劳动生产率与应用率与其中一个冲击试验的最终结果很多。同一时间低聚果糖一锅法建成DFF的测试图片,推动了83%的提取率。

综合上面的经验,调查相关人员将TEMPO及吡啶做出IL特定化处置,使其固界定促进,与此同时使用在HMF在IL中催化反应反应氧化反应为DFF,一并体现了DFF与系统的分割,性生活、后DFF的炼制与隔离打下了一定的根基。

 

译文链接转换:

//pubs.acs.org/doi/10.1021/acssuschemeng.9b06691

阅读答案小编:

Amir Al Ghatta, James D. E. T. Wilton-Ely and Jason P. Hallett

DOI: 10.1021/acssuschemeng.9b06691