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手性阳离子对映选择性远端C-H活化
发布时间：2020-09-03     作者：harry   分享到：
铁正铝阴阳化合物对成为错乱称促使硫化发应硫化教育前沿技术的至关重要设定的特征，赢得了一般的操作前沿技术。在1980朝代，对映体挑选性相转意促使硫化发应硫化的发展性探索将手性阳铁正铝阴阳化合物与发应性阴铁正铝阴阳化合物间体匹配，成型对映体测得分层态。在上去的十多年之久中，用手性阴铁正铝阴阳化合物与阳铁正铝阴阳化合物发应间体的返向发应手段也被得知实属常好创业的。后属于手段不单在可挥发肥料促使硫化发应硫化生态环境中**，而在与分层合金材料促使硫化发应硫化剂的大力根据中也**，灵巧地用了促使硫化发应硫化无限循环中相对而言一般的阳铁正铝阴阳化合物分层合金材料络合物。相对来说的时候下，阴铁正铝阴阳化合物分层合金材料络合物成为至关重要间体的时候就十分少见得多。故此，将手性阳铁正铝阴阳化合物与阴铁正铝阴阳化合物分层合金材料促使硫化发应硫化剂匹配的带电粒子转反技术仅在少部分发展性好案例中赢得得知，有点是涉及面阴铁正铝阴阳化合物二膦异过氧钨酸盐和过氧钼酸盐络合物成为促使硫化发应硫化剂的错乱称硫化发应。是因为阴铁正铝阴阳化合物合金材料络合物在绝大绝对多数数最常见的聚合技术泉河很十分少见，任何尽可能一个手性阳铁正铝阴阳化合物体现了显著的主要优势，但手性阳铁正铝阴阳化合物与分层合金材料公用发应性根据的更广泛操作的能力并未赢得加以的发展。主要是因为这个基序在错乱称可挥发肥料促使硫化发应硫化中的好创业操作前沿技术，将其与分层合金材料促使硫化发应硫化相根据的总体经济手段将在错乱称促使硫化发应硫化教育前沿技术存在一般的决定。
【成果简介】
今日，在英国剑桥大学Robert J. Phipps研究员团队（通讯作者）带领下，报告一种策略，使一个常见的联吡啶配体阴离子化，并将其铱配合物与衍生自奎宁的手性阳离子配对。团队已经将这些离子配对的复合物应用于碳或磷中心的二芳基基序的去对称化，通过对映选择性的C-H硼化来实现长程的不对称诱导。原则上，许多常见类型的配体也可以采用这种方法。相关成果以题为“Enantioselective remote C–H activation directed by a chiral cation”发表在了Science。
【图文导读】
图1 将手性阳离子与过渡金属结合的策略
图2 对映选择性去对称化苯甲基酰胺的C-H硼氢化反应
图3 二芳基次膦酰胺的对映选择性C-H硼氢化反应的底物范围
图4 产品的制备和进一步的实验
文献链接：Enantioselective remote C–H activation directed by a chiral cation（Science，2020，DOI:10.1126/science.aba1120）