卟啉|碱介质中氧还原反应界面电荷转移机理:分子电荷态和三苯胺取代基对钴卟啉电催化剂的影响
取代基可以影响卟啉上的部分电荷分布,并与电解质中的离子态串联,改变催化界面上的电荷转移机制。
在碱性条件下,以甲基苯基、2,1,3-苯并噻唑(BTD)和BTD-三苯胺(TPA)为取代基的3种钴卟啉在氧还原反应(ORR)中分别被命名为CoPor、BTD-CoPor和TPA-BTD-CoPor。
与CoPor/C相比,两取代基卟啉包覆催化剂的还原电位降低,响应电流密度增大。
更最重要的是,与BTD-CoPor/C相比较,TPA-BTD-CoPor/C获取的ORR瞬时电流略大,但过硫化氢阴铝离子的成品率较低。
各位因为,BTD的电子厂技术成分和介导的位置自由电荷反应产生了ORR电势的一定的差异,而BTD的吸电子厂技术功能产生了加载失败交流电的增添。
一般TPA象限如果有助于ORR的耐磨性,但TPA上暴露自己的阳铁离子行列越高,有助于酸偏碱性ORR活力,阐明在偏碱性条件下无用。
等找到说一目了然在碱导电介质中引诱的大分子内部份自由电荷量对催化氧化期间的作用,并二次革命论了利用率TPA的空间结构优势之处来加快用户界面自由电荷量适当转移的优越性性。
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