笼型苯基POSS即(RSiO3/2)n中的R基为刚性的苯基(PhSiO3/2)n,其几类结构图如图1-2所示,因苯基POSS同属于笼型苯基倍半硅氧烷,所以其结构中也存在不完全聚合的结构,其结构图如图1-3所示,下面我们主要介绍白色针状固体高聚结晶苯基POSS的合成制备及反应机理
白色针状固体高聚结晶苯基POSS的合成制备方法
本研究用多步溶解缩合的方式合并高聚苯基POSS,工序步奏简图见图2
将低聚物Phn(SiO1.5)n(初制得苯基POSS)融入二氯丁烷液体中另加入1moL/LTBAF(THF)作催化氧化剂,低温搅伴N2保护的,表现2多天,选择CaCl2剔除F-,排压水蒸气蒸馏能够收获粉色气体副乙酰乙酸,第二利用设计方案措施对其进行副乙酰乙酸溶合,能够收获高聚苯基POSS。
**将粉色物品溶解出来于THF中,滤过、持续。再将持续后的货物容解于体积大小比1:1的乙腈与四氢呋喃的融合液中,通过这个方法对有所不同常见苯基POSS开展溶合,主要是收获含量较高的高聚苯基POSS由发应及提取结晶体后,获取白色的针状气体乙酰乙酸,图甲3。
将上述白色针状固体高聚结晶苯基POSS进行烘干、 称量, 产率为 85%, 然后对其进行红外、 质谱及扫描电镜分析见图4、 图5、表1 及图6。
图4
图5
图6
表1随着图5质谱主要阀值预测和计算的出所相匹配的分子构成的构成简式
高聚苯基POSS合成综合红外谱图4、 质谱5及表1推断其反应机理,Ph n (SiO 1.5 ) n 融掉在二氯二氧化氮有机溶剂中, 在F - (THF) 的促使下达生进那步的整合转化成不已经关闭笼型九苯基硅醇, 时候再与的整合转化成关闭笼型高聚苯基POSS,其涉及到的的反应迟钝式子式下面的式3-4及式3-5:
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