铜催化剂的作用草酰肼配体推动的C-O键偶联不起作用

芳基醚和烷基芳基醚是非人工代谢物中所见的骨架格局（Figure 1）。傳統的工艺实现了芳基醚的导致都需用较高的发应温暖（>160 ℃）和物理记量的铜，这减少了此种症状的壮大。也许利用率钯催化反应氧化也可能构建芳基醚和烷基芳基醚的生成，而且钯催化反应氧化剂大部分会出現TON值较低和适用性依据窄的相关问题，有不少优越性性，并仍兼有很多的挑战模式性。另外，基于采取恢复备份去除造成C-O键比造成其他C-X键要慢，因为这一具体步骤对促使剂的生命下有定的请求。

氮氧助手配体的会发现变大了在无刺激必要条件下利用芳基卤化物与酚十分它亲核化学试剂的偶联位置，探求了乌尔曼偶联响应的巨形发展潜力。在铜促使的C-O键偶联的反应中联合开发出了中性粒细胞的双齿配体（举列邻菲罗啉、联吡啶、二胺类氧化物、双吡啶亚胺类氧化物），及及阴阳离子的双齿配体（如1,3-二羰基有机物、α-酪氨酸、8-羟基喹啉和双草酰胺类有机化合物）。然而乌尔曼偶联化学反映是最早曝光的铜崔化偶联化学反映产品之一，但它与大部份数铜崔化偶联化学反映不一样，达成芳基醚的TON值却很低。假如，借助中国内地科学实验院伤害有机的探究所马大大新闻稿件的配体，利用芳基溴化物转化成联芳醚的偶联发生反应，其较高TON值也少于100。只不过在便用铜离子液体剂载体的作用剂要比便用钯离子液体剂载体的作用剂的生产费用低，，因此通过高摄入量铜离子液体剂载体的作用剂的化学反应网络体系更是就可以被接手的。

在铜崔化偶联表现中，氮氧配体的发展趋势方向滞后性于相似的钯崔化偶联表现中膦配体的发展趋势方向，特意是能使铜崔化剂切实发挥出像钯崔化剂同时效果好的配体使用期都很短，研发半个类以草酰肼为关键骨架的配体，经过原子核中的N-氨基吡咯和N-氨基吲哚来减少铜离子液体剂的期限然而促进会清香醚中C-O键的偶联，因此TON值能够 达到8000（Scheme 1）。利于这类配体可不会**提高芳基卤化物与酚或醇的偶联，发应极具最合适的官能团兼容模式，包扩腈、卤化物、醚、酮、胺、酯、酰胺、苯乙稀、醇和硼酸酯等基团都会不会兼容于发应中。

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以芳基溴化物1k（0.5 mmol）与对甲基苯酚（1.5 equiv）看做模版底物，在CuBr离子液体下对一系类配体去优化调整。途经一系类配体的建立（L1-L16），挖掘配体L1为极佳配体，需要以较高的产出率赢得的联芳醚2k（Table 1）。

在形成了较优必备条件后，对芳基溴化物和成为苯酚的底物依据做好了探讨（Table 2）。经过转换响应底物中芳基上各个的所代替基来去實驗，从實驗但是还不错知道，烷基、烯基、芳基、甲氧基、胺基、氰基、二甲胺基或酯基等都还不错有效地兼容对此响应。

又对杂芳基溴化物和转变成苯酚的底物区间进行了摸索（Table 3）。实验报告结论证件，几种替代的溴吡啶（4a-4d）或充当的溴喹啉（4e-4f）都能以与酚类单质表现，推动还原成或者劳动生产率很好。

除此外面，合理利用相对的低吸附性的芳基氯化物已经氯吡啶等做起至配料对影响参与了探险，均能以比很不错的产出率拥有物品，并兼备比很不错的官能团兼容（Table 4）。

接下去来，又利用率此生理表现采集体系对芳基溴化物与醇类的偶联生理表现做出成功（Table 5）。实践但是证实，L1配体在醇类的偶联想法中也具备有比较大的的适用房间，中仅对氰基溴苯与苄醇或正丁醇想法的成品率均做到了99%上面（8e，8g）。