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铜催化草酰肼配体促进的C-O键偶联反应
发布时间:2021-07-06     作者:wyf   分享到:

铜促使草酰肼配体加速的C-O键偶联反映

芳基醚和烷基芳基醚是先天化合物中会见的骨架构造(Figure 1)。中国传统的做法体现芳基醚的建立一般情况下要求较高的作用温(>160 ℃)和无机化学检定的铜,这减少了该类现象的经济发展。即使借助钯离子液体也能保证 芳基醚和烷基芳基醚的自动合成,有时候钯离子液体剂一般来说会冒出TON值较低和实用领域窄的故障 ,有好多全局性性,并仍具备着过大的的主动性。还有,会因为应用备份驱除建立C-O键比型成另外C-X键要慢,故此这款过程中 对催化反应剂的使用时间有颗定的追求。

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氮氧辅助工具配体的发展前所未有了在一个温和生活条件下利用率芳基卤化物与酚极其它亲核化学药品的偶联范畴,证明了乌尔曼偶联症状的较大发展空间。在铜离子液体的C-O键偶联不起作用中开发设计出了碱性的双齿配体(举个例子邻菲罗啉、联吡啶、二胺类无机类化合物、双吡啶亚胺类无机类化合物),已经阴铁离子的双齿配体(如1,3-二羰基有机物、α-酪氨酸、8-羟基喹啉和双草酰胺类类化合物)。虽说乌尔曼偶联体现是非常早消息的铜离子液体偶联体现的一种,但它与绝大部分数铜离子液体偶联体现似的,型成芳基醚的TON值却很低。列如 ,实现中科学实验院昆明可挥发深入分析所马大幅新闻稿的配体,实现芳基溴化物生成联芳醚的偶联反應,其较高TON值也不低于100。但有主要是因为再生利用铜吸附剂的作用剂要比再生利用钯吸附剂的作用剂的直接费用低,于是再生利用高使用量铜吸附剂的作用剂的影响系统是也能被使用的。

在铜离子液体剂的作用剂的作用偶联响应中,氮氧配体的發展迟缓于一样的钯离子液体剂的作用剂的作用偶联响应中膦配体的發展,很是也能使铜离子液体剂的作用剂的作用剂树立出像钯离子液体剂的作用剂的作用剂同时效用的配体寿命短都很短,发掘没事类以草酰肼为大致骨架的配体,进行大分子中的N-氨基吡咯和N-氨基吲哚来延缓铜崔化剂的人类寿命才能利于馥郁醚中C-O键的偶联,或者TON值可万代高达8000(Scheme 1)。利于某些配体也能否**能否淡化芳基卤化物与酚或醇的偶联,不起作用存在不错的官能团浏览器兼容性,例如腈、卤化物、醚、酮、胺、酯、酰胺、苯丁二烯、醇和硼酸酯等基团都也能否兼容于不起作用中。

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以芳基溴化物1k(0.5 mmol)与对甲基苯酚(1.5 equiv)看作钢板底物,在CuBr促使下对一型号配体实施调整。 一型号配体的需求(L1-L16),察觉到配体L1为极佳配体,不错以较高的劳动生产率取得的联芳醚2k(Table 1)。

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在提出了较优经济条件后,对芳基溴化物和代替苯酚的底物面积对其进行了打磨(Table 2)。采用调整反响底物中芳基上不一的加入基来做好实验室性,从实验室性结局可能知道,烷基、烯基、芳基、甲氧基、胺基、氰基、二甲胺基和酯基等都会能特好地兼容相应反响。

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又对杂芳基溴化物和转变成苯酚的底物比率实现了摸索(Table 3)。试验数据证明信,各种替代的溴吡啶(4a-4d)或转变的溴喹啉(4e-4f)也不错以与酚类有机物反映,体现应用同时成品率好。

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除此外,运用相比低活性酶类的芳基氯化物及氯吡啶等看作开始和结束原科对化学反应开始了探索世界,均能以好一点的成品率能够得到物品,并极具好一点的官能团兼容问题(Table 4)。

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下面来,又运用此不起作用管理体制对芳基溴化物与醇类的偶联不起作用实现体验(Table 5)。实验操作最终结果关系证明,L1配体在醇类的偶联体现中也有较少的利用区域,中仅对氰基溴苯与苄醇或正丁醇体现的劳动生产率均以达到了99%以内(8e,8g)。

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