酰腙Schiff碱的[Cu(L)(Phen)]·1/4H2O (1)|(二乙胺基)水杨醛缩异烟酰腙/邻菲罗啉铜配合默契物

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绪论：在甲醇和DMF混后溶液中组成了了种酰腙Schiff碱的铜做好物[Cu(L)(Phen)] ·1/4H2O (1)，这里面H2L=4-(二乙胺基)水杨醛缩异烟酰腙，Phen=邻菲罗啉，经重元素介绍、红外光谱仪仪、UV紫外线光谱仪仪、热重介绍和X-X射线单纳米线衍射介绍进行了定性分析。1的纳米线属单斜晶系，P21/n范围群，晶胞叁数a = 1.376 4(2) nm，b = 1.058 18(18) nm，c =1.6997(3) nm，α = 90)°，β = 93.244(3)°，γ = 90°，V = 2.471 6(7) nm3；Cu(II)出现四面八方锥配位氛围，做好物使用大分子式间π…π和C-H̵̵̵̵̵̵…π相互间帮助进行一维链状超大分子式。铜是海洋生物体学体内也要的进样器设计元素，不是些至关更重要酶的化学活化中，它与海洋生物体碳配型体成的听取物比较广泛的存在于人的一生体中，加入微电子传播、硫化完美重现等人的一生过程中，非常多铜听取物还具备除菌、抵抗毒、抗感染、抗**、酶**等非常多唯一性的海洋生物体学化学活化[1-7]。而铜铁离子配位构型的变化性，更使其听取物组成部分异彩纷呈。酰腙类Schiff碱这不仅还具备非常易抑制的地方构型、多齿的配位实力和很高的维持性，还还具备个性的光、电、磁等物理上的材料机械性能或比较好的海洋生物体学化学活化[8-14]。因理论设计酰腙Schiff碱铜听取物还具备至关更重要的实际意义。4-(二乙胺基)水杨醛缩异烟酰腙(H2L)不是种四齿Schiff碱，现在与之有关系的听取物的新闻稿件还越来越少[15]，当做我门理论设计办公的延续性，本论文以邻菲罗啉为**配体提炼一堆种铜四元听取物[Cu(L)(Phen)]·1/4H2O，新闻稿件了它的光谱分析性能、热维持性和晶胞组成部分。1 试验有些1.1 实验仪器与实验试剂芬兰Elmentar Vario EL属性了解仪；欧美Nicolet装修公司is10型FT-IR红外光谱概述仪；北京美普达UV-1800PC型紫外光-探及分光光度计；芬兰塞驰STA 409 PC型合理热了解仪；芬兰Bruker Smart Apex CCD单晶体衍射仪。所使用生化化学制剂均为了解纯生化化学制剂，4-(二乙胺基)水杨醛缩异烟酰腙（H2L）按[15]措施备制。1.2 互相配合物1的分解成将0.2 mmol邻菲罗啉和0.2mmol的酰腙配体H2L溶水5 mL甲醇和5mLDMF的混杂相转移催化剂中，0.2 mmol的Cu(CH3COO)2 ·H2O溶水10mL甲醇，将上面的盐溶液放入50ml的圆底烧瓶中，于60℃煮沸绞拌2h，降温至温度，滤水，滤液静置1周后析晶一样大块晶胞。对4(C29H26N6O2Cu)·H2O的的元素探讨测试数据值(基础理论值)，%：C，62.33(62.36)；H，4.65(4.69)；N，15.11(15.05)。IR (KBr，σ)：3411，2964，2926，1589，1511，1496，1428，1401，1355，1246，1212，1138，956，856，828，723，691 cm-1。1.3 结晶体设计检测选取的1的0.20 x 0.22 x 0.24 mm多晶硅体放置到Bruker Smart Apex CCD多晶硅体衍射仪上, 用经石墨暖色器暖色化的Mo Kα光谱线（λ=0.071073 nm）在1.85°<θ<26.00°的范围内以φ~ω检测的方法于291(2)K下回收利用18 86五个多晶硅体衍射动态统计数据源，4 83一独立的衍射点（Rint=0.023），当中I>2σ(I)的比较可观察点3 65五个。动态统计数据源恢复原和解释分离用SMART和SHELXTL源程序包[16]完毕，结多晶体型式由直接性法解出。对全不非氢共价键方位角极其各向情人热参数设置参与全向量较小二乘法校准，氢共价键由的理论加氢法的，并参与各向同性恋精修。结多晶体学动态统计数据源详情表1。表1  搞好团结物1的纳米线学统计数据Table 1  Crystallographic data for 1

2 然而与小组讨论

2.1 [Cu (L) (Phen )]·1/4H2O的结晶体组成描绘

搭配物1的分子式的结构见图1，主要键长及键角的数据见表2。做好物1的配位摸块一个电碱式盐原子，它由1个中心化合物Cu(II)、1个邻菲罗啉(Phen)和1个负二价的酰腙配体L2-形成。Cu(II)的配十位数为5，与配分子演变成失真的四海锥配位平面几何构型CuN3O2，至少2个N原于Phen，1个N产于酰腙配体的亚胺基，1个O来自于酚盐氧，1个O出自于酰胺基（-CONH-）,酰胺基烯醇化并法除质子最终得以提升与复合化合物的电荷量稳定平衡。O1、O2、N2和N5座落在锥底构成长方形，N5-O1 -N2-O2逆转角为4.06°，键角为80.86(11)~ 93.09(11)°和167.09(10)~ 171.02(12)°；N1坐落在锥顶，与邻位分子成分的键角为77.65(11)~ 108.07(12)°。O1-C18-N4-N5-Cu1构成稳定可靠的五元环，N5-C19-C20-C25-O2-Cu1主成稳固的六元环， Cu-O键长为0.1922(2)~ 0.1957(2) nm，Cu1-N5键长为0.1912(3) nm，全在正常情况领域内，而N1-C12-C11-N2-Cu1组合稳定的的五元环，Cu-N键长为0.2028(3)~ 0.2244(3) nm。

酰腙配体鉴于以烯醇式配位而使整一个配形体连成一片个非常大的共轭工作体系，C14-C15-C18-N4 和C16-C15 -C18 -O1扭折角分別为1.5(5)和1.3(5)°，C18-N4-N5-C19弯曲角为174.1(3)°，N5-C19-C20-C25扭折角为-5.9(6)°，C26-N6-C23-C22和C28-N6-C23-C24逆转角分别为为3.1(5和7.0(5)°，吡啶环与苯环二面角约为13.5°。犹豫二乙胺基与苯环共轭，N6 -C23键长（0.1361(4) nm）形成双键功能，与吡啶环中C=N键长(0.1312(6)~ 0.1322(5) nm)相仿。酚羟基脱质子配位后使氧分子O2的杂化正轨类别形成为sp2，O2 -C25键长( 0.1305(4) nm)与双键O1 -C18键长(0.1283(4) nm)类似，比游离于配体[15]C-O键长 (0.1360(3) nm)短0.0055 nm。而共轭效应使C15 -C18 (0.1485(5) nm)和C19 -C20 (0.1415(6) nm)不低于C-C单键键长。

Phen的大部分原子团可以说是完全共表面，相临配位单园的Phen的表面质心上距0.34508(5) nm，都存在不弱的π-π彼此之间效用（图2）；还Phen与另个原子核的酰腙配体的苯环之間会有边对向的C-H…π(0.24507 (3) nm)功效。相当于，配位单园利用分子结构间的π-π的作用和C-H…π功用相联排成维链状超大分子。

表2 做好物1的注意键长及键角

Table 2 &nbsp;Select bond lengths(nm) and bond angles(°) for the 1 

图1 协助物1的团伙框架框架图的团伙框架框架（椭球率30%）

Fig.1 The molecular structure of 1 at 30% probability

Cg1: C7/C8/C9/C10/N2/C11, Cg2: C20/C21/C22/C23/C24/C25

 Cg1…Cg1#1: 0.34508(5) nm, C3#2-H3#2…Cg2: 0.24507 (3) nm

#1)1-x,2-y,1-z; #2)1-x,1-y,1-z

图2  紧密配合物1由 π…π和C-H…π功效建筑的一维超原子核链

Fig.2  1-D chain supramolecule via π…π and C-H…π interactions in the 1

2.3 红外光谱图仪和電子光谱图仪结构特征

酰腙配体H2L的IR中1677和1630 cm-1处的强消除峰分别为归属于羰基和亚胺基的升缩共振（n C=O和n C=N）， 3161cm-1吸附峰来源于酰胺基团N-H的缩动产生振动(n NH)，造成铜互相配合物后νC=O和νNH不见了，证明酰腙以烯醇式配位，而亚胺基配位造成n C=N红移至1589cm-1；酚羟基的Ar-O伸收抖动由1247 cm-1红移至1246 cm-1；在搭配物的IR中1428、828和723 cm-1几张新的降解峰声明书邻菲罗啉进行配位。3400~3500 cm-1地域宽吸附峰属心得水的表现形式吸附。  

以DMF为高沸点溶剂，标定5×10-6mol·dm-3的水溶液，扫码受到的电子无线消化光谱图见图3。酰腙配体H2L在268 nm的吸收率带属π→π* 智能跃迁，375 nm属n→π*手机跃迁和团伙内电荷量更换跃迁（ILCT）；生成铜做好物后，n→π*和ILCT光电跃迁红移至416 nm，445 nm肩处的代谢可指认同配体与复合内的荷移跃迁(LMCT)。

配体：269, 377nm；搞好团结物[Cu (L) (Phen )]·1/4H2O：273, 416, 445 nm(肩)

图3  配体和铜结合物的红外光谱仪屏蔽吸收的作用光谱仪

Fig.3  UV-vis spectra of the ligand and copper(II) complex

2.4 热相对稳明确

配体室内温度至102℃失却1个结晶体水，失重5.66%（实际值5.45%）；278℃开使转化，278-345℃迅猛失重44.5%，700℃后恒重，残重33.4%。密切配合物高温至118℃流失凝结水，失重1.2%，（按理来说失重0.8%），337℃准备分解的，337-359℃快速的失重41.5%，也许 与酰腙配体分解掉树脂吸附苯环和吡啶场面相关的（理论与实践失重42.6%），接下来较慢不间断失重，至800℃残重37.9%，残留物物很有可能是材料腐蚀物和部件除积碳。

我：wyf 05.19