P-手性膦配体-2,3-二氢苯并[d][1,3]膦杂二氢呋喃骨架

考虑到普遍数P-手性膦配体对的空气脆弱且在对不上称催化氧化中存在的的表现催化活性和选能力差的方面，方案选于多重的表现的双膦和单膦配体的P-手性配体骨架是不是常用不着的。

针对2,3-二氢苯并[d][1,3]膦杂二氢呋喃结构特征单位的P-手性双膦和单膦配体的提炼以及千言性先天终产物和**提炼中的选用

   对2,3-二氢苯并[d][1,3]膦杂二氢呋喃骨架的分解规划展开不断探求，选购叔丁基二氯化膦（5）为起讫原辅材料（Figure 3）。5经锂化的1,3-二甲氧基苯、水和二甲苯处里后，能能80%的成品率“一锅法”图片转换为无机化合物6。6经甲氧基脱保护措施、甲磺酸酯的确立和是碱性的要求下的关环发生反应后，以88％的成品率生成为氧化物4。，4经(+)-氯甲酸薄荷酯补救后，以42％的劳动生产率达到电子光学纯化学物质(R)-4，即2,3-二氢苯并[d][1,3]膦杂二氢呋喃。

     现在来，顺利通过在骨架的2位通过表达人工了成千上万P-手性双膦配体，如BIBOP（L2）、WingPhos（L4）、手性双膦吲哚配体（L5）和iPr-BABIBOP（L7）等。表中，BIBOP（L2）对环境安全稳定，是铑催化反应(E)-β-芳基烯酰胺不会等势面氢化的美好配体。在该现象中，L2展示了完善的的C2对应点的手性生态，会**的对映保护性及较高的TONs聚合手性α-和β-酪氨酸、手性胺和羧酸诞生物（Figure 4）。接下来，根据在4位引用这两个给电子设备转变成基（甲氧基）得到了了配体MeO-BIBOP（L3），其可以使用于铑催化影响影响氧化的不好称氢化、铜催化影响影响氧化的不好称炔丙基化和钌催化影响影响氧化的不好称展现等影响。

依据向R-BIBOP接入俩个9-蒽基，的了WingPhos（L4）。Rh-WingPhos紧密配合物也是种**崔化剂，可以使用于铑崔化的错乱称氢化（Figure 7）和铑催化剂的作用的暴击伤害发生反应及所有手性β-芳基胺无机化合物及手性二芳基烷基甲醇的**人工，在低催化氧化剂载荷量情况下仍包括**的对映抉择性和较高TON值。然而，来源于化学反应差向异构设计制作了C1对称轴的配体MeO-POP（L8），其对气平稳且合成视频策略便捷，对铑催化氧化的不合适称氢化更加**，能以**的对映抉择性和较高的TON拥有物质。

与手性双膦配体相对比，手性单膦配体成长 放缓。任何，对于2,3-二氢苯并[d][1,3]膦杂二氢呋喃组成部分制成半个型号手性联芳基单膦配体，由此可见其对大气平衡、耐碱、耐温度高且具备着特别能自由调节控的基本特征，其也可丰富使用在各样不合适称促使影响。

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wyf 02.02